近日，山东科技大学化工学院王博教授团队在次磺酰胺/二硫化合物的电化学脱氢偶联绿色催化领域取得了新进展。相关成果以“High‑efciency synthesis of sulfenamides and disulfdes by electrochemical dehydrogenative coupling”为题发表在国际知名学术期刊Environmental Chemistry Letters上（最新IF 13.615）。

背景介绍

工业上，次磺酰胺化合物的合成主要通过次氯酸钠氧化法，生产过程产生大量高浓度的含盐废水，处理成本高，直接排放对环境造成压力。二硫化合物主要通过双氧水氧化硫醇合成，简单高效却常常伴随过度氧化的情况。如何使用绿色环保的试剂以及方法合成这两类工业中常见的化合物，是急需解决的问题。

文章亮点

课题组通过筛选各类催化剂以及适合的反应条件，发现当利用廉价的碘化钾为催化剂是，以电催化的方式可以高效地绿色制备次磺酰胺/二硫化合物。绝大多数产物的产率均可达到99%，实现了次磺酰胺/二硫化合物的高效绿色合成。

反应途径

在阳极碳棒上，KI中的I^-失电子，化学价升高被电极氧化为I₂，生成的I₂一方面可以氧化硫醇形成不稳定的[R-S-I]中间体，并与胺反应形成次磺酰胺化合物，这是主要的反应途径，也有一部分[R-S-I]中间体没有与胺反应，生成二硫化合物R-S-S-R，其在高浓度的胺与持续产生的I₂溶液中不能稳定存在，继续转化为次磺酰胺化合物。在反应过程中，脱落下来的H⁺会移动到阴极得电子以H₂的形式释放，而I^-则会在阳极失电子，继续参与反应的进行。整个反应中的驱动力是电流，KI作为反应的“桥梁”使反应向正确的方向进行，得到的唯一副产物是氢气，原料几乎可以完全转化，因此是一种高效绿色的合成方法。因此，此反应进行的关键为碘元素在体系中的循环以及脱落的H⁺得电子生成氢气排出体系（图1）。

图1 反应机理

该研究得到了国家自然科学基金项目21868011、国家重点研发计划项目2017YFC1103800和山东科技大学人才计划项目“山海英才”的资助。2019级硕士研究生张童为论文第一作者，王博教授为论文通讯作者。

文章链接：https://link.springer.com/article/10.1007/s10311-022-01459-0

文章DOI：https://doi.org/10.1007/s10311-022-01459-0